При описании куприта следует подчеркнуть два момента. Во-первых, куприт был отнесен к голоаксиальному, а не к голоэдрическому классу кубической сингонии, так как некоторые редкие формы с гранями (896) и (13.10.12) указывают, по-видимому, на более низкую симметрию. Что же касается фигур травления, то они, по всей вероятности, являются голосимметричными, и структура, как это подтвердил рентгеновский анализ, имеет более высокую кубическую симметрию (Greenwood, 1924).
Вторая особенность структуры куприта заключается в следующем: если мы соединим ближайшие атомы Cu и О, то получим две взаимопроникающие взаимно не связанные системы атомов. Это можно видеть на фиг. 69, если проследить направление соединительных линий, идущих от нижней части левого ребра и от его толки, расположенной на половину периода выше. Подобная особенность куприта является уникальной, и олень желательно установить связанные с ней физические свойства минерала.
По типу Cu2O кристаллизуется Ag2Oс параметром элементарной ячейки а 4,74 Å. Расстояния Cu — О и Ag — О соответственно равны 1,84 и 2,05 Å.
Цинкит, ZnO. Структура цинкита сходна со структурой вюртцита (Bragg, 1920).
Атомы цинка занимают положения, близкие к плотнейшей гексагональной упаковке, а каждый атом кислорода находится внутри тетраэдра из четырех атомов цинка. Все эти тетраэдры направлены в одну сторону, вдоль гексагональной оси, обусловливая тем самым полярную симметрию структуры.
Редкий минерал бромеллит, ВеО, имеет структуру, подобную структуре цинкита (Aminoff, 1925). Отменено, что во многих структурах различных минералов атомы Zn и Be окружены группой из четырех, а не из шести атомов кислорода, как в слулае Mg, Mn, Fe и т. д. В следующем разделе мы сможем проследить разлилия между ВеО и ZnO, с одной стороны, и MgO, МпО и FeO — с другой.
Йериклаз, MgO, имеет структуру, сходную со структурой NaCl (см. фиг. 23) (Hull, 1919). Атомы магния и кислорода попеременно занимают вершины последовательных кубов. Элементарная ячейка содержит четыре молекулы MgO; ее ребро а равно 4,21 Å.
Такой же структурой характеризуются следующие окислы:
Тенорит, CuO. Моноклинную симметрию, предложенную для тенорита Стори-Маскелином (Story-Maskelyne, 1865), позднее подтвердили исследования Тунелла, Позняка и Ксанды (Tunell, Posnjak, Ksanda, 1933).
Согласно их данным, в структуре тенорита (фиг. 70) атомы меди размещены между четырьмя атомами кислорода, которые располагаются приблизительно по вершинам квадрата. Каждый же атом кислорода находится в центре тетраэдра из четырех атомов меди.
В 1922 г. Ниггли (Niggli, 1922) предложил для тенорита искаженную структуру типа NaCl. Однако вышеназванные исследователи по-иному разместили атомы кислорода; предложенная ими структура интересна тем, что атомы меди имеют в ней весьма своеобразную координацию (см. стр. 32). Обычно это вытянутый октаэдр, в котором четыре копланарные связи укорочены, а две удлинены. В структуре, изображенной на фиг. 70, как уже отмечалось, атомы меди окружены четырьмя атомами кислорода, лежащими почти в одной плоскости по вершинам квадрата. Длина связи Си — О равна 1,95 Å. Следующие ближайшие соседи — 14 атомов меди — находятся на расстояниях 2,88 Å и более. Таким образом, выделить октаэдр вокруг иона меди в этом случае невозможно. Уэллс (Wells, 1951) отмечает, что координационные числа для Cu и О в кристалле CuO, который является преимущественно ковалентным соединением, обязательно должны быть одинаковы. Согласно его предположениям, тот факт, что медь образует только четыре связи, объясняется неспособностью кислорода давать шесть ковалентных связей. Сложность структуры тенорита по сравнению со структурами других AB-окислов типа NaCl обусловлена этим исключительным типом координации.